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正文:
如氧化鎂或氧化鉻等難熔的氧化物而起促進作用的
活性中心的最強有力的例證,或許來自燒結(jié)對催化活
性的影響得出的,如果存在著活性中心,則它們在加熱中
可能傾向于被除去的趨勢,因為加熱會增加原子或離子的
流動性,因此,如果在加熱處理中,使得催化劑的催化活
性的降低比例在大于總面積的縮小,則可能默認有活性中
心的存在。
加熱氧化亞銅膜時,其面積縮小5 倍,但是它的催化
反應(yīng)的能力減少到10的倍數(shù),因此化學(xué)吸附是發(fā)生在少數(shù)
活性地區(qū),可能是從位錯連續(xù)生長形成的結(jié)晶臺階處。
在催化劑中,無凝地極其經(jīng)常地發(fā)現(xiàn)表面不均勻性,
但是它是否對催化活性起主要作用,曾知道一些催化劑,
例如,比克所制成的蒸發(fā)膜是很有效的,但是其表面不均
勻性,但是它是否對催化活性起主要作用,曾知道一些催
化劑,即使在某些事例中也就可加以解釋,而無需假定表
面不均勻性,如果毒劑分子p 和反應(yīng)分子R 兩者都分別需
要一些吸附地區(qū),由于幾何的原因,P 可能阻礙R 利用某
些并末為P 本身所遮蓋的地區(qū)。
促進劑某些物質(zhì)雖然它們本身并沒有催化活性,但當(dāng)
滲入催化劑時,會使催化劑的活性大大增加,這種物質(zhì)被
認不起了促進劑的作用,一個古典的例子是合成氨的鐵催
化劑的促進,這是借加入氧化鋁和一些碳酸鉀,或者加進
一些如氧化鎂或氧化鉻等難熔的氧化物而起促進作用的,
在氬化的反應(yīng)中,氧化鉻和堿加入氧化鋅催化劑中,則有
利于從一氧化碳和氬形成較高級的醇,而加入氧化鐵則引
起甲烷和較高的烴的形成。
促進劑的作用的機理大都還不清楚,有時看來促進劑
的作用是阻止催化劑的燒結(jié),倒如,純的鐵催化劑在應(yīng)用
睦很快在燒結(jié),但是如在原始的中加手百分之幾的氧化鋁,
則還原的鐵催化劑具有高得多的單層容量,并且在450 ℃
時經(jīng)過長時期的加熱也不喪失容量,有時,可能是促進劑
催化整個反應(yīng)的某一階段,而催化劑本身催化另一階段,
也曾提出,混合的催化劑的一個組分吸附一種反應(yīng)物,如
A ,而其他組分,吸附第二種反應(yīng)物,如B ,于是,只有
在這兩種組分的相交界處,才可能發(fā)生A 和B 的反應(yīng)。
在這方面曾進行過相當(dāng)份量的實驗工作,這是因為促
進劑的作用是巨大的實際重要性,但是,這些結(jié)果難于作
出扼要的提綱。
出自http://www.bjsgyq.com/
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